В 1935 г. начала самостоятельно функционировать Лаборатория химической физики, преобразованная вскоре в институт того же названия, который стал центром создания теории цепных реакций — фундамента в области теории радикальной полимеризации. В институте изучалась полимеризация различных мономеров, в том числе циклических и карбонил-содержащих соединений, разрабатывались вопросы деструкции и стабилизации полимеров. [c.108]
В синтетическом плане работы по химии высокомолекулярных соединений в институтах АН СССР развивались в двух направлениях, связанных, во-первых, с получением полимеров из низкомолекулярных соединений полимеризацией или поликонденсацией и, во-вторых, с модификацией готовых полимеров путем реакций замещения, сшивания или обмена. [c.110]
Теория цепных реакций позволила объяснить механизм протекания реакций полимеризации, деполимеризации, сшивания полимеров, фотолиза, разрушения полимеров под действием излучения высокой энергии и механических нагрузок, старения полимеров. [c.111]
В 70-х годах получили развитие работы по изучению радикальной полимеризации в жидкокристаллических средах. Ю. Б. Америк, Б. А. Крен-цель, Н. А. Плата, В. П. Шибаев с сотр. установили, что проведение реакции в анизотропной системе не только оказывает влияние на кинетику процесса, но позволяет регулировать пространственную микроструктуру образующихся полимеров [22, 23]. [c.114]
Значительный вклад в выяснение кинетических закономерностей радикальных реакций в твердом полимере в процессе его старения вносят работы А. Л. Бучаченко с сотр. [110]. Полученные результаты имеют большое значение при решении проблемы прогнозирования срока службы полимерных изделий. [c.122]
Для увеличения выхода целевого полимера и повышения его качества полимеризацию проводят в присутствии катализаторов, которые позволяют проводить реакцию в более мягких условиях. [c.306]
Под процессом конденсации подразумевают соединение химических веществ, сопровождающееся выделением побочных продуктов, чаще всего воды. Реакция конденсации, приводящая к образованию полимеров, называется поликонденсацией. [c.540]
Создание промышленного производства химических добавок для полимеров было результатом поисков дешевых и эффективных синтетических антиоксидантов для защиты от окислительного старения органических материалов. Поскольку первоначально в качестве антиоксидантов и других химических добавок использовали соединения, получаемые в анилинокрасочной промышленности (производные аминов, фенолов и др.), то развитие их производства как в СССР, так и в других странах тесно связано с этой отраслью. Так, для синтеза химических добавок применяют практически те же реакции, что и для синтеза красителей и их полупродуктов. Для получения химических добавок используют в качестве сырья многие промежуточные продукты, применяемые в производстве красителей. В свою очередь некоторые полупродукты производства химических добавок используют для получения красителей, лекарственных и душистых веществ. [c.72]
Полимеры могут образовываться в результате реакции между несколькими молекулами одного и того же или различного химического состава. Процесс, в результате которого образуются полимеры, называется полимеризацией. В широком смысле, этот термин включает следующие основные типы реакций [c.27]
Исследования в области реакций полимеров в первую очередь связаны с именем П. П. Шорыгина, который еще в 20-х годах провел фундаментальные исследования по химии углеводов [85]. В послевоенное время начали интенсивно разрабатывать теоретические вопросы, касающиеся полимерапалогичных превращений, взаимодействия между макромолекулами и полициклизации, в частности реакции получения привитых высокомолекулярных соединений (С. Н. Ушаков [86]). [c.120]
Г. Е. Заиковым, А. А. Поповым и др. начаты исследования проблемы влияния деформационных напряжений на кинетику реакций полимеров. Установлено, что при наличии нагрузки, изменяющей геометрию реакционного центра, возможно как ускорение, так и замедление химического процесса [104]. Так, в реакции присоединения озона по двойной связи растягивающее напряжение уменьшает активность умс-С=С-связей, повышает реакционную способность тракс-С=С-связей и не влияет на активность двойных связей в боковой цепи [105]. Для реакции отрыва атома водорода от растянутой углеродной цепи получена количественная зависимость, связывающая скорость реакции с величиной приложенного растягивающего напряжения [104, 106]. [c.122]
Первые работы в области анионной полимеризации были выполнены в СССР С. В. Лебедевым при исследовании процесса получения синтетического каучука в присутствии катализатора — металлического натрия [28]. На этом же примере С. С. Медведев изучал кинетику анионной полимеризации, в разработке которой приняли участие сотрудники Института высокомолекулярных соединений [29, 30]. Основное внимание уделяли вопросу инициирования реакций полимеризации органическими производными щелочных металлов. По мнению С. С. Медведева, А. А. Ко-роткова и др. природа щелочного металла в металлалкиле и реакционная среда оказывают определенное влияние на кинетику полимеризации, состав и строение образующегося полимера. [c.114]
В последнее десятилетие фундаментальные результаты получены Н. С. Ениколоповым с сотр. при изучении процессов образования и превращений полимеров в экстремальных условиях пластического течения под действием механического напряжения [51]. В этих условиях полимеризация мономеров в твердом состоянии протекает аномально быстро и практически без энергии активации. В частности, константы скорости роста полимерных цепей на 8—10 порядков выше аналогичных констант скоростей в жидкофазных реакциях при тех же давлениях. [c.116]
В результате исследования кинетики и термодинамики полициклотри-меризации мономеров с С—N-кратными связями установлены основные закономерности этого процесса и найдены условия целенаправленного проведения реакции с высокой селективностью, позволяющие получать полимеры химически регулярного строения [54, 55]. [c.117]
В 1970 г. С. В. Виноградовой, В. А. Васневым и др. в условиях акцепторно-каталитической поликонденсации впервые был осуществлен синтез конформационно-регулярных полимеров нового типа, стереотактичность которых формируется в процессе реакции, а макромолекулы содержат регулярные последовательности определенных поворотных изомеров [76]. [c.119]
С. И. Кучановым предложен общий кинетический подход, позволяющий рассчитывать ММР продуктов как линейной, так и разветвленной неравновесной поликонденсации с учетом переменной активности функциональных групп мономеров [79]. Разработанные автором общие принципы расчета кинетики и статистических характеристик продуктов реакций получения и модификации полимеров позволяют научно обоснованно подходить к выбору конкретных промышленных процессов с учетом специфики, связанной с полимерной природой реагентов [79]. [c.119]
А. П. Супрун с сотр. в последние годы показала принципиальную возможность получения химически связанных вдоль цепи разнородных макромолекул при взаимодействии хлорсодержащего и ароматического полимеров в условиях реакции Фриделя—Крафтса [94]. Такое направление синтеза модифицированных полимеров открывает широкие возможности изменения их свойств в нужную сторону. [c.121]
Фундаментальные исследования Н. Н. Семенова в области цепных химических реакций, а в последующие годы работы Н. М. Эмануэля, В. В. Воеводского, В. Н. Кондратьева, М. Б. Неймана, А. Б. Налбандяна и А. А. Ковальского заложили прочный фундамент для решения задач деструкции и стабилизации полимеров. [c.122]
В. Я. Шляпинтохом и сотр. в результате изучения фотоокисления полимеров показана ошибочность распространившихся в последнее время представлений о большой роли синглетного кислорода в этих реакциях [c.122]
Исследование кинетики высокотемпературного окисления полимеров дозволило Ю. А. Шляпникову с сотр. установить, что автокаталитическое протекание реакции связано с накоплением не гидроперекисных, а альдегидных групп. Ранее альдегидное разветвление было известно только для реакций в газовой фазе [113]. [c.123]
В середине 70-х годов В. В. Коршак выдвинул принцип разнозвенно-сти полимеров, согласно которому в процессе синтеза из-за протекания побочных реакций образуются макромолекулы с аномальными звеньями [136]. В связи с этим одна из важнейших задач синтетической химии заключается в выявлении возможностей регулирования количества аномальных звеньев и их распределения но цепи. [c.124]
Эпоксидные полимеры. Интенсивные исследования в области синтеза эпоксидных полимеров начались в СССР после Великой Отечественной войны. Ценные физико-механические и диэлектрические свойства эпоксидных тголижерпв -о-буеловяивакн1 -ЕХ шярокее -применение -дая изготовления стеклопластиков, прессовочных и заливочных композиций, клеев и лаковых покрытий. Изучается синтез новых видов эпоксидных полимеров и композиций на их основе, механизм образования, процессы отверждения и наполнения эпоксидов и их реакции с различными отвердителя-ми. [c.128]
В последние годы Н. С. Ениколоповым, Э. Ф. Олейником и др. получены новые результаты по связи структуры эпоксидных сетчатых полимеров с их механическими и тепловыми свойствами, а также новые данные о влиянии процесса отверждения олигомеров на физические свойства сшитых систем [150, 151]. Установлено, что после завершения реакции отверждения теплостойкость полученного полимера определяется температурой его отверждения, иными словами, при низких температурах отверждения нельзя получить полимеры с высокой теплостойкостью. Результаты изучения кинетики и механизма отверждения эпоксидных смол под воздействием различных отвердителей позволили определить кинетические и термодинамические параметры процесса и целенаправленно подойти к вопросам практического применения катализаторов и отвердителей. [c.128]
I 10. Эмануэль II. М., Рогинский В. А., Бу-чачеико А. Л. Некоторые проблемы кинетики радикальных реакций в твердых полимерах.— Успехи химии, 1982. т. 51, № 3, с. 361—393. [c.354]
Т угорский И. А., Новиков С. В., До-гадкин Б. А. Химические реакции диеновых полимеров.— Успехи химии, 1967. т. 36, № 11, с. 2026—2051. Топчиев А. В., Кренцель Б. А. Поли-олефины — новые синтетические материалы. М. Изд-во АН СССР. 1963. 95 с. [c.355]
Полимеризация представляет собой процесс образования высокомолекулярных соединений (полимеров) из низкомолекулярных (мономеров), которые присоединяются друг к другу без выделения побочных продуктов реакции. В последние годы этот процесс получил большое распространение как в нефтепереработке, так и в нефтехимии из-за чрезвычайно большой потребности в полимерах в народном хозяйстве. Продукты полимеризации применяют в качестве высокооктановых компонентов авиа-и автобензинов (изооктилен), синтетических масел для пропитки электрокабелей, загустителей смазочных масел, добавок к синтетическим каучукам для придания им ряда специфических свойств (полиизобутилен). Широкое применение полипропилена в электро- и радиотехнике, машиностроении обусловлено его высокими диэлектрическими и механическими показателями и стойкостью к воздействию кислот. [c.305]
С тех пор как в 1872 г. немецкий химик А. Байер установил факт образования полимеров из фенола и формальдегида под действием соляной кислоты, ученые многих стран занимались исследо(ванием этого процесса и образующимися продуктами. А подумать тут было над чем. В некоторых случаях получался термопластичный полимер, твердый и хрупкий при комнатной температуре, но размягчающийся при нагревании. (Напомним, что под термопластичностью подразумевается способность вещества к многократному размягчению при нагревании.) Термопластичный полимер можно было залить в форму под давлением или прессовать, при охлаждении он снова становился твердым. В иных случаях получался продукт, который после первого же нагревания терял способность растворяться и размягчаться при нагревании. Иными словами, имело место образование термореактивного полимера. Сложность этого процесса и нерастворимость продуктов реакции создавали большие трудности для исследователей. Достаточно сказать, что даже сейчас, по прошествии почти 100 лет со дня открытия процесса поликонденсации указанных продуктов, многое в нем остается неясным. Л. Бакеланду после систематических и широких исследований удалось установить, что термопластичность полимера зависит от соотношения фенола и формальдегида в исходной смеси и от природы катализатора. [c.33]
Ионный обмен приводит к разделению благодаря ионным реакциям между двумя фазами — ионообменником и раствором пробы, обычно водным. Ионообменники представляют собой матрицу с боковыми группами А, содержащими способные к обмену катионы или анионы. Матрица представляет собой водонерастворимый, в большинстве случаев набухающий, сильно разветвленный полимер (табл. 2.2). [c.57]
Для удовлетворения постоянно растущей потребности различных отраслей промышленности и сельского хозяйства в полимерных материалах с заранее заданным комплексом свойств расширяются исследования по модификации полимеров. Наряду с развитием традиционных методов физической модификации (создание смесе-вых композиций полимеров с наполнителями и другими полимерами, армирование волокнами) разрабатываются методы химической модификации, к которым относятся реакции макромолекул с низкомолекулярными соединениями, блоксополимеризация, прививка и сшивание макромолекул. [c.78]
Для химического облагораживания волокон используются добавки простых и доступных веществ формальдегид, мочевина и ее производные, нитрил акриловой кислоты и некоторые другие. Все это дает возможность получать по существу новые волокнообразующие полимерные материалы с нужными свойствами. Таким образом, основными путями расширения ассортимента волокнообразующих мономеров являются применение новых мономеров сополимеризация и сополиконден-сация проведение реакции на готовых полимерах изыскание новых реакций и новых способов осуществления известных реакций образования полимеров. [c.500]
Смотреть страницы где упоминается термин Реакции полимеров
: [c.120] [c.121] [c.182] [c.111] [c.117] [c.117] [c.118] [c.119] [c.119] [c.131] [c.132] [c.133] [c.353] [c.34] [c.77] [c.227] [c.43] [c.45] [c.49]Смотреть главы в:
Развитие научной и материально-технической базы химической промышленности Том 1 -> Реакции полимеров